Preparación y estudio de reactividad de complejos reductores estereoselectivos soportados en fase sólida

Abstract

En este trabajo se prepararon doce nuevas resinas quelantes quirales utilizando síntesis orgánica en fase sólida (SOFS). A las resinas de Merrifield con cargado de ~1.4 mmol/g de Cl- (a) y de 3.5 – 4.5 mmol/g de Cl- (b) y la resina de Wang con cargado de 0.5 – 1.5 mmol/g de Cl- (c) se les incorporó la amina bidentada 1,2-etilendiamina (e) como espaciador y, posteriormente, se acoplaron las cetonas asimétricas 1-feniletanona (m), 4-metil-2-pentanona (n), 4-metoxiacetofenona (o) y 4-nitroacetofenona (p) para formar iminas proquirales. La reducción enantioselectiva (r) de las iminas proquirales se realizó con borano y el catalizador quiral (R)-(+)-2-metil-CBS-oxazaborolidina para obtener las resinas quelantes quirales con rendimientos superiores al 86%. Finalmente, se prepararon veinticuatro complejos de borohidruro de sodio y litio de forma sencilla obteniendo rendimientos superiores al 90%. La caracterización se llevó a cabo por espectroscopia de fluorescencia (UV-Vis), infrarrojo, microscopia electrónica de barrido, para monitorizar la estabilidad mecánica de las resinas durante el proceso de síntesis, y para los estudios de quiralidad se empleó un equipo de cromatografía de gases con columna quiral. Finalmente, se estudió el potencial de inductor quiral de las resinas al llevar a cabo la reducción del sustrato acetofenona empleando los complejos derivados de las resinas quelantes quirales derivadas de la resina Merrifield y los tetrahidroboratos alcalinos de litio y sodio para obtener el alcohol 1-feniletanol, con rendimientos de 50 hasta el 100%, con estereroselectivad hacia la obtención del isómero en la configuración S (proporción 70:30). La facilidad para preparar estos materiales por medio de una ruta de síntesis sencilla por la metodología de SOFS y su estabilidad, los hace agentes reductores atractivos en síntesis orgánica, ya que la separación del producto obtenido se lleva a cabo en condiciones sencillas, logrando generar un exceso enantiómerico del 40% hacia el enantiómero S en las condiciones aquí estudiadas.